1概述
自1939年杜邦開(kāi)發(fā)研制聚酰胺(俗稱尼龍,以下簡(jiǎn)稱PA)以來(lái)已有60多年的歷史。在這期間,尼龍材料由開(kāi)始的纖維業(yè)向其他部門發(fā)展。特別是在20世紀(jì)50年代以后,作為金屬材料的替代品,工程塑料的需求大大增加。PA6、PA66、PA11、PA12、PA610、PA612、MXD6等各種尼龍相繼問(wèn)世,尼龍材料每年的產(chǎn)量超過(guò)130×104t,在工程塑料中占有重要的地位。特別是在近年來(lái)為了滿足在電子、電器、汽車等領(lǐng)域的更高性能的要求,PA46、PA6T、HTN和PA9T等高耐熱性的聚酰胺被開(kāi)發(fā)出來(lái)。由于電子、電器、信息關(guān)聯(lián)設(shè)備的小型化、高性能化的要求,對(duì)材料的要求進(jìn)一步加大。特別是表面貼裝技術(shù)(SurfaceMountTechnology,簡(jiǎn)稱SMT)的發(fā)展,連接器、開(kāi)關(guān)、繼電器、電容器等各種電器元件同時(shí)安裝、連接在線路板上,促進(jìn)了電子元件小型化、密集化,工程造價(jià)比以前的產(chǎn)品降低20~30。但是,采用SMT技術(shù),各個(gè)電器元件和線路基板要同時(shí)在紅外加熱裝置中加熱,對(duì)制成各個(gè)元件和線路板的材料的耐回流性和尺寸穩(wěn)定性提出了更高的要求。為減少環(huán)境污染,現(xiàn)大力提倡使用不含鉛的焊錫。以前的鉛一錫焊錫的熔點(diǎn)在183℃,新型的焊錫為錫一銅一銀焊錫,熔點(diǎn)為215℃,熔點(diǎn)較以前的材料提高了30℃,這時(shí)PA66、PBT等材料的耐熱性就不能滿足要求,因此開(kāi)發(fā)耐熱性更高的材料就成為必然。另外,汽車行業(yè)對(duì)耐熱性材料也提出了新的要求。對(duì)應(yīng)于在汽車產(chǎn)業(yè)CO2排放量的削減、耗油量的改進(jìn)等環(huán)境問(wèn)題的解決方法就是提高發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒溫度,使燃油充分燃燒,這樣勢(shì)必會(huì)提高發(fā)動(dòng)機(jī)室內(nèi)溫度,提高所用塑料材料的耐熱要求。同時(shí)發(fā)動(dòng)機(jī)附近的燃料系統(tǒng)、排氣系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)等的金屬部件的塑料化,以及為了回收利用為目的的熱固性樹(shù)脂的取代,對(duì)材料的要求就更為嚴(yán)格。以前的通用工程塑料的耐熱性、耐久性、耐藥品性不足,有必要開(kāi)發(fā)同時(shí)滿足力學(xué)性能、長(zhǎng)期耐久性和成型性要求耐熱性材料。圖1所示為二元胺的碳原子數(shù)和對(duì)苯二甲酰胺的熔點(diǎn)的關(guān)系。
SIZE: 12px" align=center>圖1-二元胺碳原子數(shù)與生成的對(duì)苯二甲酰胺熔點(diǎn)的關(guān)系
一般情況下,聚酰胺的熔融成型加工溫度在320℃左右,分解溫度在350℃附近。當(dāng)碳原子數(shù)為6(PA6T均聚物)時(shí)生成的聚酰胺的熔點(diǎn)在370℃左右,融解溫度超過(guò)了分解溫度,熔融成型困難。因此添加第3(第4)組分,使成型溫度降到320℃以下很有必要。改性PA6T就是這種結(jié)構(gòu)。作為共聚組分,采用己二酸和間苯二甲酸,合成半芳香族結(jié)構(gòu)的化合物,降低了酰胺的濃度,從而改善了吸水性。
2、杜邦HTN簡(jiǎn)介
HTN屬于杜邦尼龍的家族,家族圖譜如圖2所示。杜邦HTN分為51G、52G、53G和54G四個(gè)系列,其中51G、52G和54G是屬于6T的改性產(chǎn)品是屬于半芳香族尼龍PPA,而53G系列因分子中苯環(huán)含量較少杜邦把它歸為高性能尼龍。
Zyb?HTN51Gseries=PA6T/MPMDT………..PPA
Zyb?HTN52Gseries=PA6T/66……………….PPA
Zyb?HTN53Gseries=PA……………………..HPPA
Zyb?HTN54Gseries=PA6T/XT+PA6T/66…PPA
SIZE: 12px" align=center>圖2-杜邦尼龍的分類按分子結(jié)構(gòu)中芳香族成分(苯環(huán)含量)的多少來(lái)劃分
杜邦HTN四個(gè)系列之間性能特點(diǎn)各有不同,以下是具體的描述:
Zyb?HTN51–與其他系列的HTN相比具有最好的硬度及強(qiáng)度,另外耐溫、耐化及抗水解能力也是最好的。長(zhǎng)期使用溫度在150°C左右。
Zyb?HTN52–可以用水溫控制模具,容易加工。在熱、化學(xué)及潮濕條件下具有良好的機(jī)械保持力,熱變形溫度可以達(dá)到280多度SMT兼容性好過(guò)回流焊能力突出,電器性能優(yōu)越Zyb?HTN53–在適度的溫度條件下(長(zhǎng)期耐溫性能較差只有65度左右)提供更佳的硬度及韌性;可以用水溫控制模具還能具有優(yōu)良的表面性能
Zyb?HTN54–由52G系列改良而來(lái)增加了韌性改善了在潮濕條件下的機(jī)械性能;
3 HTN的特性
3.1低吸水性 如表1所示,為了提高聚酰胺的耐熱性和降低吸水率,通常用芳香族二元酸代替脂肪族的二元酸,如采用對(duì)苯二甲酸制成半芳香族聚酰胺,就是所謂的改性PA6T和PA9T。